できません。
kMailerでは、差出人として設定可能なメールアドレスは1つとなります。
複数設定する場合は、kMailerを複数契約する必要があります。
なお、１つのアドレス帳アプリに複数のkMailerのJavaScriptを設定することは出来かねます。
そのため、複数契約されましても、同一のアドレス帳アプリを対象に、異なる差出人アドレスからの送信は出来かねます。
また、kintoneに登録されているアドレスから送信するようなこともできません。
送信するメールに担当者等を記載する場合は、メールテンプレートごとに署名の設定が可能ですのでご利用ください。